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测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,就可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。常用参比电极列表如下。测量电极电势时作参照比较的电极。严格地讲,标准氢电极只是理想的电极,实际上并不能实现。因此在实际进行电极电势测量时总是采用电极电势已精确知晓而且又十分稳定的电极作为相比较的电极。测量由这类电极与被测电极组成电池的电动势,可以计算被测电极的电极电势。
在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,其交换电流密度较大,制作方便,重现性好,电极电势稳定。一般都采用难熔盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生极化;如果一旦电流过大,产生极化,则断电后其电极电势应能很快恢复原值;在温度变化时,其电极电势滞后变化应较小。
当管道金属位于某种电解质中时,那么管道的电位不是稳定的。参比电极是这样一种半电池,它由单一的、可逆的反应这一特性所决定具有稳定的、可逆的电化学位。参比电极的稳定性使其在作为电参考点或用于测量位于土壤或水中的其他金属电位方面非常有用的。当参比电极通过电压表处于土壤或水中的其他金属连接时,参比电极便成为半腐蚀电池。用于测量埋地或水下管道电位的参比电极所具有的电位值通常比钢铁的电位更正。
用镀有铂黑的铂片为电极材料,在氛中浸没或部分浸没于用氢饱和的电解液中,即可组成氢电极。其电极电势EH2与温度T、溶液的pH值和的压力pH2(大气压)有关。
式中R为气体常数;F为法拉第常数;T为热力学温度;n为反应中电子转移数。有时采用与研究体系相同的溶液作为氢电极的溶液,以消除液体接界电势。氢电极容易失效,应当避免在溶液中出现易被还原或易发生吸附中毒的物质,如氧化剂、易还原的金属离子、砷化物和硫化物等。
电极
由、和含Cl-的溶液等组成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。 电极内,上有一层和的均匀糊状混合物。用铂丝与相接触作为导线。电解液一般采用氯化钾溶液。用饱和氯化钾溶液的甘电极称为饱和甘电极,这是常用的参比电极;而用1N氯化钾溶液的则称为当量甘电极。甘电极的电极电势与氯化钾浓度和所处温度有关。它在较高温度时性能较差。
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